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涂裝車間VOCs處理工藝簡介

編輯:啟綠環(huán)保   瀏覽:  時(shí)間:2018-03-12

1.1相關(guān)術(shù)語

揮發(fā)性有機(jī)物:參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測量或核算確定的有機(jī)物。

苯系物:苯、甲苯、二甲苯(對-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯)、苯乙烯及三甲苯(1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯)等的合計(jì)。

1.2政策背景

2016年7月6日山東省環(huán)境保護(hù)廳與山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局聯(lián)合發(fā)布《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》(DB37/2801.1-2016)于2017年1月1日實(shí)施。本部分規(guī)定了山東省汽車制造業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制和監(jiān)測要求,以及標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施與監(jiān)督等有關(guān)要求。山東省汽車制造業(yè)排放水污染物、除揮發(fā)性有機(jī)物外的其他大氣污染物、惡臭污染物、環(huán)境噪聲適用相應(yīng)的國家和地方標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)生固體廢物的鑒別、處理和處置適用相應(yīng)的國家固體廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)。

此標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有汽車制造企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放管理,以及汽車制造業(yè)建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收、排污許可證核發(fā)及其投產(chǎn)后的大氣污染物排放管理。

1.3政策規(guī)定

1.3.1法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)

1.3.2山東省大氣排污收費(fèi)政策

大氣排污收費(fèi)征收范圍:2017年1月1日起,在試點(diǎn)行業(yè)基礎(chǔ)上,結(jié)合山東省排放制定進(jìn)程,對汽車制造業(yè)、家具制造業(yè)和鋁型材工業(yè)開征VOCs排污費(fèi)。

為更有效的控制以及激勵(lì)企業(yè)VOCs排放治理,現(xiàn)企業(yè)VOCs排污收費(fèi)將按照不同級別進(jìn)行征收:企業(yè)VOCs排放濃度值在規(guī)定排放限值75-100%(含)的,排污費(fèi)按收費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)征收;VOCs排放濃度值在50-75%(含)的,按標(biāo)準(zhǔn)的75%征收;VOCs排放濃度值低于50%(含)的,排污費(fèi)減半征收。

企業(yè)VOCS排放濃度高于國家或山東省規(guī)定排放限值,或者VOCs排放量高于規(guī)定排放總量指標(biāo)的,按山東省規(guī)定的征收標(biāo)準(zhǔn)加一倍征收排污費(fèi)。企業(yè)生產(chǎn)工藝裝備或產(chǎn)品屬于國家規(guī)定的淘汰類的,按山東省規(guī)定的征收標(biāo)準(zhǔn)加一倍征收排污費(fèi)。

2涂裝車間現(xiàn)狀

2.1涂裝車間生產(chǎn)線介紹

涂裝車間生產(chǎn)線有:前處理電泳線、電泳烘干、打磨涂膠線、中涂噴漆線、中涂烘干、中涂打磨、面漆噴涂線、面漆烘干、精飾、塑料件噴涂線、塑料件烘干,其中VOCS產(chǎn)生環(huán)節(jié)為電泳烘干、涂膠PVC噴涂、中涂噴漆線、中涂烘干、面漆噴涂線、面漆烘干、塑料件噴涂線、塑料件烘干。

2.2涂裝車間VOCs

2.2.1涂裝車間VOCs成分

目前涂裝車間普遍使用油漆物料成分比較復(fù)雜,其大致成分詳見表2。

根據(jù)表2中涂裝車間VOCS成分得:涂裝車間VOCS成分復(fù)雜,且成分物質(zhì)沸點(diǎn)溫度較高,沸點(diǎn)區(qū)間范圍較廣(111-196.8℃)。

2.2.2涂裝車間VOCs的特點(diǎn)

1)噴漆室、流平室處理氣量非常大、溫度低、濕度高、VOCS濃度低;塑料烘干室、中涂烘干室、面漆烘干室和電泳烘干室處理氣量小、溫度高、VOCS濃度高。

2)廢氣含易燃易爆揮發(fā)性有機(jī)物,安全方面應(yīng)重點(diǎn)考慮。

3)廢氣中VOCS的成分主要有二甲苯、三甲苯、四甲苯、醋酸丁酯等,組分比較復(fù)雜,且沸點(diǎn)大多比較高(117.6-196.8℃)。

4)PVC底涂室、點(diǎn)修補(bǔ)室由于溶劑使用量小,經(jīng)測算其排放濃度能達(dá)到山東省《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》的規(guī)定,為降低設(shè)備投資,可單獨(dú)排放。

2.3VOC排污收費(fèi)

2017年1月1日山東省將實(shí)施《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》(DB37/2801.1-2016)。根據(jù)現(xiàn)場初步計(jì)算:

1)目前涂裝車間VOCS含量遠(yuǎn)超標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限值,如不進(jìn)行相關(guān)廢氣處理,根據(jù)排污收費(fèi)政策,每年將交付數(shù)百萬元排污費(fèi);

3廢氣處理方案

為保證涂裝車間排放廢氣濃度達(dá)到《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》(DB37/2801.1-2016)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),需進(jìn)行一定的廢氣處理措施。通過了解現(xiàn)在制造業(yè)中存在的廢氣處理工藝有:UV光解催化氧化、活性炭吸附-脫附+催化燃燒、沸石轉(zhuǎn)輪吸附+RTO,結(jié)合工藝原理、處理能力、處理效率、使用壽命等多方面考慮對這三種處理工藝進(jìn)行介紹對比。

3.1UV光解催化氧化

3.1.1工藝流程

UV催化氧化廢氣處理基本工藝流程見圖1.

3.1.2系統(tǒng)原理

UV光解氧化廢氣凈化裝置采用高強(qiáng)度納米紫外線破壞、分解大分子鏈為小分子鏈,再利用臭氧和烴基自由基、催化劑進(jìn)行催化氧化,使有機(jī)物變?yōu)槎趸己退?/FONT>

Ⅰ破壞裂解階段:采用特制高強(qiáng)度納米紫外線光管在處理裝置內(nèi)產(chǎn)生高能C波段(253.7波段)紫外線,破壞破壞、裂解有機(jī)物分子鏈,改變物質(zhì)結(jié)構(gòu),將大分子物質(zhì)裂解、氧化成為低分子物質(zhì)或無害物質(zhì),如水、二氧化碳。

Ⅱ催化氧化階段:采用高強(qiáng)度納米紫外線光管在處理裝置內(nèi)產(chǎn)生高能C波段(185波段)紫外線,此波段紫外線光束可分解空氣中的氧分子產(chǎn)生游離的活性氧,游離氧因電子狀態(tài)不穩(wěn)定極易與氧分子結(jié)合產(chǎn)生臭氧。臭氧對有機(jī)物具有極強(qiáng)的氧化作用,可裂解惡臭氣體分子鍵、破壞細(xì)菌的DNA,達(dá)到脫臭殺菌的目的。

3.1.3UV光解處理能力

根據(jù)UV光解廢氣處理原理得,此處理方案的處理關(guān)鍵點(diǎn)為通過特制納米紫外燈管發(fā)射的輻射能量破壞裂解有機(jī)物分子鍵鏈接。

根據(jù)相關(guān)化學(xué)計(jì)算破壞裂解階段使用的253.7波段紫外線能量為:471.35KJ/mol,催化氧化階段使用的185波段紫外線能量為:676.37KJ/mol。涂裝車間排放污染物質(zhì)中有機(jī)物分子鍵能詳見表3。

根據(jù)表3數(shù)據(jù)得,UV光解裝置中253.7波段的紫外線能量不能破壞大部份物質(zhì)的一個(gè)分子鍵,無法將污染物分子中的C、H破解單出,同時(shí)無法在催化階段與氧分子結(jié)合為CO2和H2O。因此UV光解催化氧化工藝無法完全處理涂裝車間的VOCs。

3.1.4執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)

UV光解催化氧化廢氣處理大豆執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996)。此標(biāo)準(zhǔn)與山東省發(fā)布《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》(DB37/2801.1-2016)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比

根據(jù)表4中污染物排放標(biāo)準(zhǔn)對比,《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996)中污染物的排放濃度標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)低于山東省發(fā)布《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》(DB37/2801.1-2016)標(biāo)準(zhǔn)。

3.1.5方案結(jié)論

根據(jù)UV光解處理原理能力以及其執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)方面得:UV催化氧化處理工藝只能處理涂裝廢氣中小部分污染物質(zhì),無法完全處理涂裝車間排放的廢氣,廢氣排放濃度無法達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。UV催化氧化不適于涂裝車間VOC處理,建議汽車涂裝行業(yè)廢氣處理工藝不予采納UV催化氧化處理技術(shù)。

3.2活性炭吸附-脫附+催化燃燒

3.2.1材料介紹

活性炭是用木材、煤、果殼等含碳物質(zhì)在高溫缺氧條件下活化制成,它具有巨大的比表面積(500-1700m2/g)。

3.2.2系統(tǒng)原理

活性炭吸附:經(jīng)預(yù)處理過濾處理的廢氣通過活性炭微孔吸附在活性炭表面,去除廢氣中的有機(jī)物,達(dá)到凈化氣體的作用。

活性炭脫附:當(dāng)吸附床吸附飽和后,切換脫附風(fēng)閥和吸附風(fēng)閥,啟動脫附風(fēng)機(jī)對該吸附床脫附。脫附新鮮空氣首先經(jīng)過新風(fēng)入口的換熱器和電加熱室進(jìn)行加熱,將新空氣加熱到120℃左右進(jìn)入活性炭床,炭床受熱后,活性炭吸附的溶劑揮發(fā)出來。

催化燃燒:溶劑經(jīng)風(fēng)機(jī)送入到催化燃燒室前的換熱器,然后進(jìn)入催化燃燒室中的預(yù)熱器,在電加熱的作用下,使氣體溫度提高到250-300℃左右,再進(jìn)入催化燃燒床,有機(jī)物質(zhì)在催化劑的作用下無焰燃燒,被分解為CO2和H2O,同事放出大量的熱氣體溫度進(jìn)一步提高,該高溫氣體再次經(jīng)過換熱器預(yù)熱未經(jīng)處理的有機(jī)氣體,回收一部分熱量。從換熱器出來的氣體再通過新風(fēng)入口的換熱器對脫附新鮮空氣進(jìn)行加熱,經(jīng)過換熱后的氣體通過煙囪引高排放。

3.2.3工藝流程

活性炭吸附-脫附+催化燃燒的工藝流程見圖2。

3.2.4工藝處理

1)過濾裝置

為了防止廢氣中的漆霧進(jìn)入到吸附凈化裝置系統(tǒng),以確保吸附處理系統(tǒng)的氣源干凈、干燥、無顆粒,在活性炭吸附裝置前增加過濾裝置對廢氣進(jìn)行預(yù)清理工作。目前常用的過濾方式有兩種:一種采用二級過濾方式,一種采用干式過濾材料。

二級過濾方式分為一級過濾為初效過濾器,二級過濾為袋式過濾器。干式過濾材料是由玻璃纖維多層復(fù)合而成。這兩種方式均需定期清理更換,同時(shí)過濾裝置將會產(chǎn)生固體廢棄物,造成二次污染。

2)活性炭裝置

含有機(jī)物的廢氣經(jīng)風(fēng)機(jī)的作用,經(jīng)過活性炭吸附層,有機(jī)物質(zhì)被活性炭特有的作用力截留在其內(nèi)部,潔凈氣體排出;經(jīng)過一段時(shí)間后,活性炭達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí),停止吸附,此時(shí)有機(jī)物已被濃縮在活性炭內(nèi)。隨使用時(shí)間增長活性炭吸附能力下降,需進(jìn)行定期更換。更換后的活性炭為固體廢棄物,造成二次污染,需通過第三方處理公司進(jìn)行處理。

3)催化燃燒

活性炭脫附時(shí),啟動催化凈化裝置,使熱氣流進(jìn)入內(nèi)部循環(huán),當(dāng)熱氣源達(dá)到有機(jī)物的沸點(diǎn)時(shí),有機(jī)物從活性炭內(nèi)解析出來,進(jìn)入催化室進(jìn)行催化分解成CO2和H2O。催化燃燒采用陶瓷蜂窩體的貴金屬作為催化劑,需定期更換,同時(shí)廢棄的催化劑為貴金屬污染物,需第三方處理公司進(jìn)行處理。

3.3沸石轉(zhuǎn)輪吸附+RTO

3.3.1核心裝置介紹

疏水性沸石:其為硅鋁堿氫氧化合物,是由無數(shù)個(gè)四面體以三度空間所組成,藉由SiO2和AlO2來連接,其中心組成是鋁原子和硅原子,四周則有氧原子連接(AlSiO4)。鍵結(jié)后的沸石會形成不同形狀的孔隙。

蓄熱式燃燒爐(RTO):利用高溫氧化原理,將含揮發(fā)性有機(jī)物的廢氣在足夠溫度以及反應(yīng)時(shí)間的條件下,經(jīng)由燃燒過程而分解成CO2和H2O。

3.3.2系統(tǒng)原理

含揮發(fā)性有機(jī)物的廢氣通過空氣過濾器等預(yù)處理后,再經(jīng)過疏水性沸石濃縮轉(zhuǎn)輪,廢氣中的VOCs能被有效吸附于沸石中,達(dá)到去除的目的。經(jīng)過沸石轉(zhuǎn)輪吸附后的凈化氣體,直接通過煙囪達(dá)標(biāo)排放到大氣中。

沸石濃縮轉(zhuǎn)輪分為三個(gè)區(qū):吸附區(qū)、脫附區(qū)和冷卻區(qū)。沸石轉(zhuǎn)輪以每小時(shí)1-6轉(zhuǎn)的速度持續(xù)旋轉(zhuǎn),與此同時(shí)將吸附的揮發(fā)性有機(jī)物傳送到轉(zhuǎn)輪的脫附區(qū)。在脫附區(qū)中利用小股加熱氣體(180-220℃)將揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行脫附。脫附后的沸石轉(zhuǎn)輪旋轉(zhuǎn)到冷卻區(qū),經(jīng)冷卻后旋轉(zhuǎn)至脫附區(qū),持續(xù)吸附揮發(fā)性有機(jī)氣體。

脫附后的濃縮有機(jī)廢氣送到RTO燃燒爐進(jìn)行燃燒,轉(zhuǎn)化成水和二氧化碳后排放到大氣中。利用熱交換將燃燒產(chǎn)生的熱量用來預(yù)熱脫附用氣體,并提供廢氣在燃燒爐燃燒前的預(yù)熱,使系統(tǒng)達(dá)到節(jié)能的功效。

3.3.3工藝流程

沸石轉(zhuǎn)輪+RTO處理工藝流程見圖3。

4方案對比總結(jié)

在涂裝車間VOCs相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)理解的基礎(chǔ)上,結(jié)合涂裝車間廢氣特點(diǎn),在廢氣處理的相關(guān)方面對UV光解催化氧化、活性炭吸附-脫附+催化燃燒、沸石轉(zhuǎn)輪吸附+RTO三種處理工藝進(jìn)行對比。

結(jié)合上述方案對比,涂裝車間廢氣(VOCs)處理工藝結(jié)論為:

1)UV光解催化氧化在理論處理能力方面無法達(dá)到廢氣處理效果,不予采用;

2)活性炭吸附-脫附+催化燃燒在日常生產(chǎn)中隨時(shí)間推移處理效率下降,且產(chǎn)生固體廢棄物造成二次污染,在投資成本與運(yùn)行成本的考慮下,對此處理工藝不予采用;

3)沸石吸附+RTO在廢氣處理能力及效率方面達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求,建議涂裝車間廢氣(VOCs)處理方案采用沸石吸附+RTO處理工藝。

來源:現(xiàn)代涂料與涂裝

 

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